أوضاع فشل وتقنيات تقوية الفولاذ المقاوم للحرارة
الفولاذ المقاوم للحرارة هو نوع من الفولاذ الذي يخدم لفترة طويلة في بيئات ذات درجة حرارة عالية (عادةً ≥ 500 درجة مئوية) ويحتاج إلى تلبية متطلبات قوة درجة الحرارة العالية (مقاومة الزحف والكسر) و استقرار درجة الحرارة العالية (مقاومة الأكسدة ومقاومة التآكل للوسائط) في نفس الوقت. يستخدم على نطاق واسع في معدات مثل غلايات محطات الطاقة والتوربينات الغازية والمفاعلات الكيميائية. ترتبط أوضاع فشلها ارتباطًا وثيقًا بالسلوكيات الفيزيائية والكيميائية والميكانيكية في بيئات درجات الحرارة العالية ، وتحتاج طرق التقوية إلى معالجة آليات الفشل هذه على وجه التحديد.
فشل الفولاذ المقاوم للحرارة هو نتيجة للعمل المشترك لبيئة درجة الحرارة العالية (درجة الحرارة ، الإجهاد ، الوسط) وخصائص المادة نفسها. أوضاع الفشل الرئيسية هي كما يلي:
في درجات الحرارة المرتفعة ، يتفاعل الفولاذ المقاوم للحرارة كيميائيًا مع الغازات أو الوسائط (مثل الكبريتيدات والكلوريدات) في البيئة مثل O₂ و CO₂ و H₂O ، مما يؤدي إلى فقدان المواد السطحية ، وهو أحد أكثر أوضاع الفشل شيوعًا.
-
الآلية:
في درجات الحرارة المرتفعة ، تتفاعل ذرات المعدن مع العناصر النشطة مثل الأكسجين لتكوين أغشية أكسيد (مثل FeO و Fe₂O₃). إذا كان غشاء الأكسيد فضفاضًا وسهل التقشير ، فإنه لا يمكن أن يمنع الغزو المستمر للوسط ، مما يؤدي إلى استهلاك مستمر للمادة والفشل النهائي بسبب تقليل سمك الجدار أو انخفاض القوة.
إذا كانت هناك عناصر مثل S و Cl في البيئة (مثل غاز المداخن المحتوي على الكبريت ووسائط الكلوريد) ، فسوف يحدث تآكل في درجة الحرارة العالية (مثل تآكل الكبريتيد والتآكل بالكلورة). الكبريتيدات (FeS) أو الكلوريدات (FeCl₃) المتولدة لها نقاط انصهار منخفضة وهي متطايرة ، مما يسرع عملية التآكل.
-
حالة نموذجية: عندما تخدم أنابيب السخان الفائق للغلاية في غاز المداخن المحتوي على الكبريت ، تتشكل طبقة مختلطة فضفاضة من FeS و FeO على السطح. بعد التقشير ، يترقق جدار الأنبوب بسرعة وينفجر في النهاية.
في درجات الحرارة المرتفعة (عادةً ما تتجاوز 0.5Tm ، حيث Tm هي درجة حرارة الانصهار المطلقة) ، تخضع المادة لـ تشوه بلاستيكي بطيء تحت إجهاد ثابت طويل الأمد ، وتفشل في النهاية بسبب التشوه المفرط أو الكسر. هذا هو وضع الفشل الرئيسي للفولاذ المقاوم للحرارة تحت الحمل.
-
الآلية:
في درجات الحرارة المرتفعة ، تعزز قدرة انتشار الذرات ، وتتحرك التشوهات داخل المادة ببطء ، وتنزل حدود الحبوب ، أو تنمو التجاويف ، مما يؤدي إلى تشوه كبير (مثل الاستطالة والانتفاخ). عندما يتجاوز التشوه القيمة الحرجة (عادةً 1٪ -5٪) ، ستبدأ الشقوق وتنتشر إلى الكسر.
تتميز أعطال الزحف بأن سطح الكسر يظهر كسرًا بين الحبيبات (حدود الحبوب هي روابط ضعيفة ، عرضة لتكوين التجويف) ، والتشوه لا رجعة فيه.
-
حالة نموذجية: تخدم مسامير التوربينات البخارية في ظل درجة حرارة وضغط مرتفعين لفترة طويلة ، مما يؤدي إلى استطالة مفرطة بسبب الزحف ، مما يفشل في ضمان الإغلاق وحتى ينكسر.
إنه وضع فشل تتولد فيه الشقوق في المواد بعد الفعل المتكرر للإجهاد المقيد (الإجهاد الحراري) بسبب التمدد والانكماش الحراريين أثناء تغيرات درجة الحرارة الدورية (مثل دورات التسخين والتبريد).
-
الآلية:
أثناء تغيرات درجة الحرارة ، يؤدي عدم تطابق معاملات التمدد الحراري بين المادة الداخلية أو المكونات المجاورة (مثل الأصداف والأنابيب) إلى إجهاد حراري متناوب دوري. عندما يتجاوز الإجهاد حد إجهاد المادة ، ستتولد تشققات دقيقة على السطح أو في العيوب ، وتتوسع تدريجياً لتشققات نافذة.
تكون تشققات الإجهاد الحراري في الغالب شبكية أو شعاعية وتتوسع على طول أو عبر الحبوب (اعتمادًا على متانة المادة).
-
حالة نموذجية: يولد مشعب العادم لمحرك الاحتراق الداخلي عددًا كبيرًا من تشققات الإجهاد الحراري على السطح بسبب البدء والإيقاف المتكررين وتقلبات درجة الحرارة الشديدة ، وينكسر في النهاية.
تتسبب الخدمة طويلة الأجل في درجات الحرارة المرتفعة في تغييرات لا رجعة فيها في البنية المجهرية للفولاذ المقاوم للحرارة (مثل ترسيب الطور ، وتخشين الحبوب ، والتحول الهيكلي) ، مما يؤدي إلى انخفاض الخصائص الميكانيكية (القوة ، المتانة).
- حالات نموذجية:
- الفولاذ المقاوم للحرارة من نوع اللؤلؤ (مثل 12Cr1MoV): يتكور الأسمنتيت (Fe₃C) في اللؤلؤ ، ويتجمع ، وحتى يتحول إلى جرافيت في ظل درجات الحرارة المرتفعة طويلة الأجل ، مما يؤدي إلى انخفاض كبير في القوة.
- الفولاذ المقاوم للحرارة الأوستنيتي: يخشّن الطور المقوي (مثل الطور γ' Ni₃Al) أو يذوب في ظل درجات الحرارة المرتفعة طويلة الأجل ، ويفقد تأثير التقوية ويقلل من مقاومة الزحف.
تحتاج طرق التقوية إلى معالجة آليات الفشل المذكورة أعلاه وتحقيق الهدف من خلال تحسين مقاومة الأكسدة ، وقوة درجة الحرارة العالية ، ومقاومة الزحف ، ومتانة الإجهاد الحراري ، وتشمل بشكل أساسي السبائك ، والمعالجة الحرارية ، وتعديل السطح ، والتحكم في البنية المجهرية.
يعد تحسين التركيبة عن طريق إضافة عناصر صناعة السبائك لتحسين أداء المواد في درجات الحرارة المرتفعة هو الطريقة الأساسية للتقوية.
- تحسين مقاومة الأكسدة:
إضافة عناصر مثل Cr (12٪ -30٪) و Al (2٪ -5٪) و Si (1٪ -3٪) لتكوين غشاء أكسيد كثيف (مثل Cr₂O₃ و Al₂O₃ و SiO₂) على السطح لمنع غزو الوسائط. على سبيل المثال ، عندما يكون محتوى Cr ≥ 12٪ ، يمكن تشكيل غشاء Cr₂O₃ مستمر على سطح الفولاذ ، مما يحسن بشكل كبير مقاومة الأكسدة.
- تحسين قوة درجة الحرارة العالية (مقاومة الزحف):
- تقوية المحلول الصلب: إضافة W و Mo (بأقطار ذرية كبيرة ، وتشكيل روابط قوية مع Fe) لتحسين قوة الترابط بين ذرات المصفوفة وتثبيط حركة التشوه (على سبيل المثال ، يمكن لـ Mo زيادة طاقة تنشيط الزحف لمصفوفة الحديد بأكثر من 30٪).
- تقوية الترسيب: إضافة V و Nb و Ti و Ta وما إلى ذلك ، لتكوين كربيدات / نتريدات مستقرة في درجة الحرارة العالية (مثل VC و NbC) مع C / N ، وتثبيت التشوهات وحدود الحبوب ، وإعاقة تشوه الزحف (على سبيل المثال ، يشكل V في 12Cr1MoV VC ، مما يحسن بشكل كبير قوة الزحف).
- استقرار الطور: إضافة Ni (8٪ -20٪) لتكوين مصفوفة أوستنيتية (أكثر استقرارًا من الفريت مع معامل انتشار منخفض) ، مثل الفولاذ الأوستنيتي 310S (25٪ Cr-20٪ Ni) يمكن أن يخدم لفترة طويلة فوق 1000 درجة مئوية.
- تحسين أداء الإجهاد الحراري:
إضافة Mn و Ni لتقليل معامل التمدد الحراري (على سبيل المثال ، يحتوي Incoloy 800H على معامل تمدد حراري أقل بنسبة 20٪ من الفولاذ الفريتي بسبب احتوائه على 30٪ Ni) ، أو إضافة Cu و Nb لتحسين متانة المواد (تثبيط انتشار الشقوق).
تنظيم البنية المجهرية من خلال المعالجة الحرارية لتحسين كمية وحجم وتوزيع الأطوار المترسبة وتحسين الأداء في درجات الحرارة المرتفعة.
- معالجة المحلول + معالجة الشيخوخة:
مناسبة للفولاذ المقاوم للحرارة الأوستنيتي (مثل GH4169): معالجة المحلول (1000-1100 درجة مئوية) تجعل عناصر صناعة السبائك (Nb و Ti) تذوب بشكل موحد ، ومعالجة الشيخوخة (700-800 درجة مئوية) تترسب الطور γ'' (Ni₃Nb) والطور γ' (Ni₃Al) ، مما يحسن بشكل كبير مقاومة الزحف من خلال تقوية الترسيب.
- التطبيع + التقسية:
مناسب للفولاذ المقاوم للحرارة من نوع اللؤلؤ (مثل 12Cr1MoV): التطبيع (950-1050 درجة مئوية) يحصل على هيكل لؤلؤي دقيق ، والتقسية (750-800 درجة مئوية) يزيل الإجهاد ويثبت الكربيدات ، ويمنع تكور اللؤلؤ في ظل درجات الحرارة المرتفعة طويلة الأجل (سيؤدي التكور إلى انخفاض القوة بأكثر من 50٪).
- معالجة التلدين:
يستخدم للقضاء على إجهاد المعالجة (مثل المنطقة المتأثرة بالحرارة بعد اللحام) ، وتحسين الحبوب ، وتجنب بدء تشققات الإجهاد الحراري.
تشكيل طبقة واقية من خلال تعديل السطح لعزل الوسائط ذات درجة الحرارة العالية أو تحسين أداء السطح ، وتعويض نقص أداء المصفوفة.
- سبائك السطح:
الألمنة والكروم (مثل معالجة الألمنة): تشكيل طبقة غنية بـ Al₂O₃ أو Cr₂O₃ (بسمك 50-200 ميكرومتر) على سطح الفولاذ ، مما يزيد من درجة حرارة مقاومة الأكسدة بمقدار 200-300 درجة مئوية مقارنة بالمصفوفة (على سبيل المثال ، يمكن أن يخدم الفولاذ 20G المؤلم فوق 800 درجة مئوية).
- تكنولوجيا الطلاء:
باستخدام طلاءات سيراميك ذات درجة حرارة عالية (مثل Al₂O₃ و ZrO₂) أو طلاءات مركبة بين المعادن (مثل NiAl) ، يتم تحضيرها عن طريق الترسيب الفيزيائي للبخار (PVD) أو الرش البلازمي ، وكلاهما عازل للحرارة ومقاوم للتآكل (التوصيل الحراري للطلاء هو فقط 1/10-1/20 من الفولاذ).
- صهر سطح الليزر:
تسخين وتبريد السطح بسرعة باستخدام الليزر لتكوين طبقة دقيقة الحبيبات أو غير متبلورة ، وتحسين صلابة السطح ومقاومة التآكل ، وتقليل تقشر مقياس الأكسيد.
تحسين الأداء في درجات الحرارة المرتفعة عن طريق التحكم في البنى المجهرية مثل حجم الحبوب وتكوين الطور.
- تحسين حجم الحبوب:
يمكن للحبيبات الخشنة (بمساحة صغيرة لحدود الحبوب) أن تقلل من انزلاق حدود الحبوب وتحسين قوة الزحف (على سبيل المثال ، تحتوي شفرات التوربينات التي تستخدم الفولاذ الأوستنيتي الخشن الحبيبات على زيادة بنسبة 30٪ في عمر الزحف) ؛ يمكن للحبيبات الدقيقة أن تحسن المتانة وأداء الإجهاد الحراري (حدود الحبوب تعيق انتشار الشقوق ، على سبيل المثال ، أنابيب المبادلات الحرارية التي تستخدم الفولاذ الفريتي الدقيق الحبيبات لديها امتداد بنسبة 50٪ في عمر الإجهاد الحراري).
- تصميم الهيكل المزدوج:
مثل الفولاذ المزدوج الفريت-أوستنيت (مثل 2205) ، يوفر الفريت مقاومة جيدة للأكسدة ، ويوفر الأوستنيت قوة عالية ، ولديه كل من مقاومة التآكل ومقاومة الزحف (نطاق درجة الحرارة المطبقة أوسع بمقدار 100-150 درجة مئوية من الفولاذ أحادي الطور).
ينبع فشل الفولاذ المقاوم للحرارة بشكل أساسي من تآكل الأكسدة ، وتشوه الزحف ، وتشققات الإجهاد الحراري ، والتدهور المجهري في بيئات درجات الحرارة المرتفعة. تتطلب تقويته تعاونًا من السبائك (تحسين الأداء الأساسي) ، والمعالجة الحرارية (تحسين الهيكل) ، وتقوية السطح (الحماية من العزل) ، والتحكم في البنية المجهرية (مطابقة متطلبات الخدمة). على سبيل المثال ، تحتاج أنابيب الغلايات إلى التركيز على تقوية مقاومة الأكسدة ومقاومة الزحف (إضافة Cr و Mo + الألمنة) ، بينما تحتاج مشعبات العادم إلى إعطاء الأولوية لتحسين أداء الإجهاد الحراري (تحسين الحبوب + السبائك بمعامل تمدد منخفض).